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13X分子篩對(duì)廢水中鋅離子的吸附性能研究
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13X分子篩對(duì)廢水中鋅離子的吸附性能研究

2019-08-21      閱讀:次
通過正交水平實(shí)驗(yàn)對(duì) 13x分子篩吸附鋅離子條件進(jìn)行化,考察了鋅離子濃度、溫度和溶液的 pH值對(duì)鋅離子吸附容量的影響。測(cè)定了鋅離子在 13X分子篩上的吸附平衡和動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù),吸附平衡符合 Langmuir方程,并得到了模型參數(shù),說明 Iangmuir模型能夠描述本體系的特性。采用 XRD對(duì) 13X分子篩吸附鋅離子的結(jié)構(gòu)變化進(jìn)行分析表明,其吸附過程中發(fā)生了鋅離子與13X分子篩內(nèi)鈉離子的交換。這些結(jié)果為吸附過程處理含鋅廢水的設(shè)計(jì)提供一定的參考。


重金屬廢水、廢渣、污泥等通過土壤、水、空氣,尤其是食物鏈,對(duì)人類的生存和身心健康產(chǎn)生嚴(yán)重危害¨ J。傳統(tǒng)的重金屬污染廢水處理技術(shù)包括化學(xué)沉淀法、化學(xué)氧化還原法、過濾、離子交換法、電解法、膜處理技術(shù)、蒸發(fā)回收技術(shù)及吸附法等 。吸附法具有操作簡(jiǎn)單、選擇性高、凈化度高的點(diǎn)。文獻(xiàn)采用麥飯石、巖石、活性炭、斑脫土及沸石等作為吸附劑對(duì)鋅離子的吸附研究,表明這些礦物對(duì)脫除重金屬離子有一定的效果。分子篩作為一種人造沸石,含雜質(zhì)少,具有比沸石的性能,但作為吸附劑進(jìn)行鋅離子的吸附性能和機(jī)理研究的報(bào)道還不多 J。本文用 13X分子篩吸附鋅離子,采用正交水平實(shí)驗(yàn)考察了離子濃度、溶液 pH值、溫度對(duì)其吸附容量的影響,對(duì)吸附條件進(jìn)行化,并對(duì)其靜態(tài)吸附平衡和吸附動(dòng)力學(xué)性能進(jìn)行了測(cè)定,為含鋅離子廢水的吸附處理應(yīng)用設(shè)計(jì)奠定一定的基礎(chǔ)。
 
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 藥品與試劑及分析方法硝酸鋅(化學(xué)純),鹽酸(分析純),13X分子篩(Si/A1=1.23,醫(yī)藥 (集團(tuán))上海化學(xué)試劑公司)。13X分子篩在使用前用大量的去離子水沖洗,并且在 130cI=的條件下 24h。本實(shí)驗(yàn)中采用電感耦合等離子發(fā)射光譜(Op—tima2000DV型,PerkinElmer公司),分析得到鋅離子的質(zhì)量濃度,分析精度達(dá)到 0.1mg/m 。采用Bru-kerD8AdvancedX一射線衍射儀(XRD)對(duì)吸附劑的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。在管壓為 40kV和管流為20mA的條件下進(jìn)行掃描,角度 2-Theta為 5—70。。
 
1.2 實(shí)法
 
稱取一定量了的 13X分子篩,放入到一定鋅離子質(zhì)量濃度的溶液中,通過恒溫水浴調(diào)節(jié)不同溫度,靜置 3__4 d后分析溶液中的鋅離子質(zhì)量濃度,可計(jì)算得到不同濃度下的吸附平衡吸附量;吸附過程中,在不同時(shí)間取樣分析鋅離子的濃度,計(jì)算得到一定濃度下不同時(shí)刻的吸附量,即得到吸附動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)。
 
2 結(jié)果與討論
 
2.1 正交水平實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)與化主要考察 13X分子篩在不同溶液溫度、pH值和鋅離子濃度對(duì)鋅離子吸附量的影響,以達(dá)到對(duì)吸附條件化。由于 13X分子篩在 pH小于2時(shí),被溶解侵蝕而導(dǎo)致了結(jié)構(gòu)發(fā)生變化;當(dāng) pH值為 5時(shí),鋅離子溶液產(chǎn)生沉淀,影響了交換的進(jìn)行,因此正交實(shí)驗(yàn)的pH值條件選擇在 2—4。實(shí)驗(yàn)結(jié)果和數(shù)據(jù)分析見表 1、表2。
 
表 1 正交水平實(shí)驗(yàn)的結(jié)果
13X分子篩對(duì)廢水中鋅離子的吸附性能研究13X分子篩對(duì)廢水中鋅離子的吸附性能研究
由表 1、2可以看出,濃度的差大,溫度次之,因此濃度水平的改變對(duì)實(shí)驗(yàn)指標(biāo)的影響大。由于 13X分子篩為 NaX型,13X對(duì)鋅離子的吸附量主要有兩部分:一是 13X分子篩的鈉離子與鋅離子的發(fā)生交換,二是 13X分子篩內(nèi)部微孔對(duì)鋅離子的吸附作用。溫度能在一定程度上加快鋅離子的擴(kuò)散速度,提高了鋅離子的傳質(zhì)速率。pH值對(duì)交換容量的影響較小,但 pH值過低,就會(huì)發(fā)生 H 和鋅離子與 13X分子篩中鈉離子的競(jìng)爭(zhēng)交換,可能影響鋅離子的交換量。
 
從表 2的化方案可以看出,在本文設(shè)計(jì)的實(shí)
 
驗(yàn)條件下,03pH:c,的方案佳。采用該條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)得到鋅離子的吸附量為57.12mg/s,證明了結(jié)論的正確性。
 
2.2 鋅離子的吸附平衡數(shù)據(jù)測(cè)定及模型關(guān)聯(lián)
 
用 1g左右吸附劑置于25mL不同質(zhì)量濃度的硝酸鋅溶液,在 20c,100kPa下靜置4d后,檢測(cè)吸附前后鋅離子濃度變化,得出的吸附平衡數(shù)據(jù)如圖 1所示。
13X分子篩對(duì)廢水中鋅離子的吸附性能研究
由圖 1可以看出,鋅離子的吸附量隨著鋅離子質(zhì)量濃度的增加而增加,在鋅離子質(zhì)量濃度較高的范圍內(nèi)其增加量有變緩的趨勢(shì)。在 16000 mg/L,(0.2mol/L)左右達(dá)到大交換量。這是因?yàn)樵阡\
離子濃度較高的情況下,離子交換和吸附的阻力逐漸增加,并且可用于交換鋅離子的位阻逐漸加大,因此吸附容量的增加趨緩。 對(duì)于吸附平衡數(shù)據(jù),人們從不同角度出發(fā)提出了各種不同的模型,并得到吸附等溫方程以描述恒溫下的吸附過程。常用的吸附平衡模型有線性平衡模型、Langmuir模型、Freundlich模型及 Temkin模型等。

本文采用 Langmuir模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行關(guān)聯(lián)其模型方程形式為 式中,

13X分子篩對(duì)廢水中鋅離子的吸附性能研究
P為鋅離子質(zhì)量濃度,mg/L;q為平衡吸附量,mg/g。模型參數(shù) a,b經(jīng)過小二乘法回歸得到其數(shù)值:a=122.907,b=0.000258。
 
從圖中也可以看出模型關(guān)聯(lián)曲線與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)點(diǎn)較為吻合,相關(guān)度R=0.997,表明用Langmuir模型來描述吸附平衡數(shù)據(jù)是合適的。
 
2.3 鋅離子的吸附動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)測(cè)定
用 1000mL,0.08mol/L(約 5308 mg/L)的硝酸鋅溶液與20.0142g的分子篩進(jìn)行離子交換,靜置過程中,每 4h取樣一次(1mL),測(cè)出其在不同時(shí)間下的鋅離子吸附量。吸附動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)如圖2所示。

鋅離子與分子篩上陽離子位的交換看作可逆的平衡反應(yīng),交換的動(dòng)力學(xué)可由下式表示L9]:

 
 
 
式中, 為動(dòng)力學(xué)常數(shù),q為吸附量,q 為平衡吸附量。從圖2(b)可以看出鋅離子的交換可以看作擬一 級(jí)可逆反應(yīng),斜率  為動(dòng)力學(xué)常數(shù)可以得到0.1009。圖2(a)可以看出吸附量隨著時(shí)間的延長(zhǎng)
而,終趨于穩(wěn)定,在 40__60h吸附基本達(dá)到平衡,這也說明了靜態(tài)吸附平衡的吸附平衡時(shí)間3__4d是合適的。動(dòng)力學(xué)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以為實(shí)際應(yīng)用吸附時(shí)間的選擇提供一定的參考依據(jù)。2.4 分子篩本身酸堿度對(duì)吸附效果影響的研究
 
主要考察分子篩本身酸堿度對(duì)于鋅離子的吸附量的影響,準(zhǔn)備2份 1g左右的分子篩,其中一份在25mL去離子水中浸泡 36h,分別測(cè)出浸泡前后的pH值分別為 6.26和8.56,這說明分子篩本身具有一 定的弱堿性。再分別放人 25mL的硝酸鋅溶液(鋅離子質(zhì)量濃度Po為5051mg/L)中,靜置3d后,分別對(duì)溶液中鋅離子質(zhì)量濃度P進(jìn)行測(cè)定,計(jì)算它們對(duì)鋅離子的吸附量,其數(shù)據(jù)見表3。


從表 3可以看出,分子篩本身的弱堿性對(duì)吸附劑的性能有一定影響,其吸附效果略有。分析其原因主要是分子篩本身的弱堿性對(duì)鋅離子與分子篩 Na 位的交換產(chǎn)生了一定的影響。
 
2.5 酸堿度對(duì)吸附機(jī)理影響
 
為考察酸喊度對(duì)吸附機(jī)理的影響,將 13X分子篩水洗處理、酸改性后 (pH=3),再吸附鋅離子,采用XRD分別對(duì)它們及分子篩原樣進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,見圖3。從圖3看出,分子篩在5。特征峰的強(qiáng)度和面積值發(fā)生明顯的減弱,而各個(gè)峰的衍射角度基本不變,這說明發(fā)生了鋅離子與鈉離子的交換,但離子交換并未影響 13X分子篩的骨架結(jié)構(gòu),這與前面2.1中的分析是一致的。根據(jù)馬正飛等¨。。的研究,在 11。和18。特征峰強(qiáng)度和峰面積的變化可知,水洗處理后離子的交換量比酸改性的離子交換量略大。說明堿性條件有利于離子負(fù)載。
 
 結(jié)論
 
(1)在本文所做的正交實(shí)驗(yàn)條件范圍內(nèi),從13X分子篩對(duì)鋅離子吸附效果來看,鋅離子濃度影響大,溫度次之,溶液的 pH值影響??;
 
(2)測(cè)定了13X分子篩對(duì)鋅離子的靜態(tài)吸附平衡數(shù)據(jù),在實(shí)驗(yàn)的質(zhì)量濃度范圍內(nèi),吸附平衡符合 Langmuir 方 程,其 方 程 形 式 為: q =1 907×0.000258×p1+O.000258 xp
 
(3)測(cè)定了鋅離子在 13X分子篩上的靜態(tài)吸附動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù),數(shù)據(jù)表明在4O—6oh吸附達(dá)到平衡狀態(tài),并且得出鋅離子與 13X分子篩的交換為擬一級(jí)

(4)通過 XRD分析,得知 13X分子篩對(duì)鋅離子的交換過程中發(fā)生了鋅離子與鈉離子的交換。本文的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以為吸附分離過程的設(shè)計(jì)提供一定的參考依據(jù)。
 

 
 
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